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鋰電池老化的影響有什么

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年12月01日  

老化的目的主要有幾個:


一是讓電解液的浸潤更加良好,有利于電池性能的穩(wěn)定;


二是正負極材料中的活性物質(zhì)經(jīng)過老化后,可以促使一些副用途的加快進行,例如產(chǎn)氣、電解液分解等,讓鋰離子電池的電化學性能快速達到穩(wěn)定;


三是通過老化一段時間后進行鋰離子電池一致性篩選。化成之后電芯的電壓不穩(wěn)定,其測量值會偏離實際值,老化后的電芯電壓、內(nèi)阻更為穩(wěn)定,便于篩選一致性高的電池。


老化制度對鋰離子電池性能的影響因素重要有兩個,即老化溫度和老化時間。除此之外,還有老化時電池處于封口還是開口的狀態(tài)也比較重要。


關于開口化成來說,假如廠房可以控制好濕度可以老化后再封口。假如采用高溫老化,封口后老化比較好。關于不同的電池體系,三元正極/石墨負極鋰離子電池、磷酸鐵鋰正極/石墨負極鋰離子電池抑或是鈦酸鋰負極電池,要根據(jù)材料特性及鋰離子電池特性進行針對性試驗。在試驗設計中,可以通過鋰離子電池的容量差別、內(nèi)阻差別、壓降特點來確定最佳的老化制度。


一、三元或磷酸鐵鋰正極/石墨負極鋰離子電池


關于三元作為正極材料,石墨作為負極材料的鋰離子電池來說,鋰離子電池的預充化成階段會在石墨負極的表面形成一層固態(tài)電解質(zhì)膜(SEI),此種膜的形成電位約在0.8V左右,SEI允許離子穿透而不允許電子通過,由此在形成一定厚度后會抑制電解液的進一步分解,可以起到防止電解液分解引起的電池性能下降。但是化成后形成的SEI膜結(jié)構(gòu)緊密且孔隙小,將電池再進行老化,將有助于SEI結(jié)構(gòu)重組,形成寬松多孔的膜,以此提高鋰離子電池的性能。


三元/石墨鋰離子電池的老化一般選擇常溫老化7天-28天時間,但是也有的廠采用高溫老化制度,老化時間為1-3天,所謂的高溫一般是38℃-50℃之間。高溫老化只是為了縮短整個生產(chǎn)周期,其目的和常溫老化相同,都是讓正負極、隔膜、電解液等充分進行化學反應達到平衡,讓鋰離子電池達到更穩(wěn)定的狀態(tài)。


二、鈦酸鋰負極鋰離子電池


俗稱的鈦酸鋰離子電池是負極采用了鈦酸鋰的電池,正極材料重要還是三元、鈷酸鋰等材料。鈦酸鋰離子電池與石墨負極電池的不同之處是鈦酸鋰的嵌鋰電位是1.55V(相關于鋰金屬),高于SEI形成的0.8V,所以充放電過程中不會形成固態(tài)電解質(zhì)膜(SEI)也不會形成枝晶鋰,從而具有更高的安全性。


這就意味著鈦酸鋰充電過程中,不斷的有電子與電解液發(fā)生反應,生成副產(chǎn)物及出現(xiàn)氫氣、CO、CH4、C2H4等氣體,會導致電池的鼓包。鈦酸鋰的鼓包問題重要得依靠材料性質(zhì)的改變來緩解,例如材料表面包覆、改變粒徑分布,找到合適的電解液等。


此外,通過優(yōu)化預充、化成、老化的制度也可以適當減輕鈦酸鋰鼓包現(xiàn)象。鈦酸鋰離子電池的老化制度一般首選高溫老化制度,老化溫度采用40℃-55℃,老化時間一般是1-3天,老化之后要進行負壓排氣。進行多次高溫老化,使電池內(nèi)部水分充分反應,將氣體排出后可以有效抑制鈦酸鋰離子電池的脹氣問題,提高其循環(huán)壽命。



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