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講述重要的預鋰化方法

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年12月15日  

告訴大家預鋰的重要方法,而我只見過一種,就是負極噴霧法鋰粉法。


1.預轉換負極


我們可以把負電極變成一個單一的形式,然后組裝它與正極后,負極形成SEI膜。這樣可以防止鋰離子在正極中的損耗,并且可以大大提高電池的第一效率和容量,如圖所示:


陰極板和鋰板浸泡在電解液中,通過外部電路連接充電。這就保證了在形成過程中消耗的鋰離子來自于鋰金屬薄片,而不是正極。負極板成形后,將再次與正極板組裝。電池不要重新形成,所以正極的鋰離子不會因為負極形成的SEI膜而丟失,容量會顯著新增。


這種預鋰法的優點是可以最大限度地模擬正規化過程,保證SEI膜的形成效果與全電池的形成效果相似。然而,這兩種工藝操作起來都很困難:負極預成形和正負極組裝。


2、負極噴鋰粉法


由于單靠負極片難以形成鋰的補充,人們想到了直接在負極片上噴涂鋰粉的方法。首先,要制備穩定的金屬鋰粉末顆粒。粒子的內層為金屬鋰,外層為具有良好導電性能的鋰離子和電子的保護層。在制備預鋰的過程中,首先將鋰粉分散在有機溶劑中,然后將分散物噴在負極板上,再將殘留在負極板上的有機溶劑烘干,得到負極板。后續裝配工作與正常流程一致。


在轉化時,噴在負極上的鋰粉會被消耗,形成SEI膜,從而最大限度地保留正極上的鋰離子,提高整個電池的容量。


下圖為陽極硅合金與陽極鋰鈷酸電池效率比較圖。可以看出,在陽極預鋰之后,效率得到了第一次顯著的提高:


該方法的缺點是安全性難以保證,改造材料和設備的成本高。


3.負三層電極法


由于設備和工藝的限制,單純對預鋰進行高成本的改造并不是電池廠的優先選擇。假如能以熟悉的方式完成預鋰,將大大提高普及程度。以下三層電極法,使電池廠的操作更容易。三層電極法的核心是銅箔的加工。銅箔的原理圖如下:


與普通的銅箔相比,三層電極法的銅箔上涂有后期形成所需的鋰金屬粉末。為了防止鋰粉與空氣發生反應,在鋰粉上加了一層保護層。該負極直接施加于該保護層上。單層電極組裝后整體示意圖如下:


當電池被注入時,保護層將溶解在電解液中,從而使金屬鋰與負極接觸。形成SEI膜時消耗的鋰離子由鋰金屬粉末補充。電極充電后顯示如下:這個方法沒有嚴格要求電池廠的加工條件,但穩定的防護層的位置極單繞組,軋制和削減是一個偉大的挑戰,電極材料的研究和開發,也很難保證負電極材料的粘結金屬鋰粉末后變成了,消失了。


4.正極富鋰材料法


任何一個在公司工作過的人一定都經歷過在實驗室里把東西放大有多么困難。設備改造成本、材料的批量投入成本、加工環境的控制成本等,都可能成為新技術無法推廣的致命傷。關于鋰離子電池這一過程,設備已經基本成熟

正極鋰離子法可以簡單地理解為,當正極鋰離子被轉化為正極鋰離子時,正極鋰離子的釋放量是正極鋰離子釋放量的幾倍。當第一個負極的影響低于正極,會有太多的鋰離子在負極,損失將導致有效空間不能underfilled正極的鋰離子放電后,導致的浪費空間嵌入鋰正極。假如少量的高克容量li-rich材料添加到正極,它不僅可以供應更多的鋰離子的形成SEI膜的轉換,也防止了再次擔心li-rich材料不能嵌入鋰放電的時候(因為所有供應的鋰離子li-rich材料消耗的轉換)。


上述各種預鋰方法針對的是負極第一效應低于正極第一效應的全電池。經過預鋰后的全電池,最高的第一效率只能達到正極材料的半電池的水平。但是,關于正極一次效應較低的電池,上述方法基本沒用,因為整個電池的一次效應受到正電荷的限制,沒有足夠的鋰嵌入空間。即使加上外部鋰,正極也無法嵌入,所以沒有效果。

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