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鋰離子電池硅基負(fù)極材料的應(yīng)用

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年09月16日  

鋰離子電池硅基負(fù)極材料的應(yīng)用。與傳統(tǒng)石墨負(fù)極相比,硅具有超高的理論比容量(4200mAh/g)和較低的脫鋰電位(<0.5V),且硅的電壓平臺(tái)略高于石墨,在充電時(shí)難引起表面析鋰,安全性能更好。硅成為鋰離子電池碳基負(fù)極升級(jí)換代的富有潛力的選擇之一。


鋰離子電池硅基負(fù)極材料的應(yīng)用


硅材料在鋰離子電池中的應(yīng)用,主要涉及兩方面,一是在負(fù)極材料中加入納米硅,形成硅碳負(fù)極,二是在電解液中加入有機(jī)硅化合物,改善電解液的性質(zhì)。與傳統(tǒng)的負(fù)極材料相比,硅負(fù)極材料具有較高的能量密度和低的電化學(xué)電勢(shì)。硅負(fù)極材料的理論容量為4200mAh/g,是石墨負(fù)極材料的2~10倍、尖晶石結(jié)構(gòu)鈦酸鋰(Li4Ti5O12)材料的4~20倍。


  納米硅的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛:


①與石墨材料組成硅碳復(fù)合材料,作為鋰離子電池的負(fù)極材料,大幅提高鋰離子電池的容量;


②用于制造耐高溫涂層和耐火材料;


③與金剛石高壓下混合形成碳化硅-金剛石復(fù)合材料,用做切削刀具;


④可與有機(jī)物反應(yīng),作為有機(jī)硅高分子材料的原料;


⑤金屬硅通過提純制取多晶硅;


⑥半導(dǎo)體微電子封裝材料;


⑦金屬表面處理。


鋰離子電池硅負(fù)極材料的缺點(diǎn)


①硅在鋰離子電池嵌入脫嵌過程中,會(huì)引起Si體積膨脹100%~300%,在材料內(nèi)部產(chǎn)生較大的內(nèi)應(yīng)力,對(duì)材料結(jié)構(gòu)造成破壞,電極材料在銅箔上脫落,同時(shí)硅表面的SEI膜不斷重復(fù)形成-破裂-形成,共同降低了電極的導(dǎo)電性和循環(huán)穩(wěn)定性;


②硅為半導(dǎo)體,導(dǎo)電性比石墨差很多,導(dǎo)致鋰離子脫嵌過程中不可逆程度大,進(jìn)一步降低了其首次庫倫效率。因而,必須解決硅在充放電過程中產(chǎn)生的體積膨脹和首次充放電效率低的問題。


  硅材料的選擇與結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)


1.無定型硅和硅的氧化物


(1)無定型硅


無定形硅在低電位下?lián)碛休^高的容量,作為鋰離子電池負(fù)極材料"相比于石墨類電極材料安全性能更高。但無定形硅材料只能在有限程度上緩解顆粒的破碎和粉化,其循環(huán)穩(wěn)定性仍不能滿足作為高容量電池負(fù)極材料的要求。


(2)硅的氧化物


作為鋰離子電池負(fù)極材料,SiO具有較高的理論比容量(1200mAh/g以上)、良好的循環(huán)性能以及較低的脫嵌鋰電位,因此也是一種極具潛力的高容量鋰離子電池負(fù)極材料。但氧化硅含氧量的不同也會(huì)影響其穩(wěn)定性和可逆容量:隨著氧化硅中氧的提高,循環(huán)性能提高,但可逆容量減小。


采用傳統(tǒng)石墨負(fù)極的鋰離子電池因其有限的儲(chǔ)能能力已經(jīng)不再能夠滿足新興市場(chǎng)的需求,硅基材料以其高的理論比容量而成為下一代鋰離子電池負(fù)極材料的理想選擇。但是,受限制于儲(chǔ)鋰過程中巨大體積變化及其較差的導(dǎo)電性的問題,硅基負(fù)極材料規(guī)模化、商業(yè)化之路仍困難重重。


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